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由芳族四胺和脂族或芳族二羧酸酯制备的聚苯并咪唑结构为：
式中R为桟H2棥?O椀龋珹r为芳香环结构。聚烷基苯并咪唑的密度1.2克／厘米3，玻璃化温度234～275℃；全芳族聚苯并咪唑的密度1.3～1.4克／厘米3，玻璃化温度比前者高100～250℃。聚苯并咪唑最突出的优点是瞬间耐高温性，烷基PBI在465～475℃才完全分解，芳基PBI在538℃尚不分解，900℃失重仅30％ ，常期使用温度300～370℃。此外耐酸碱介质、耐焰和有自灭性、良好的机械和电绝缘性，热收缩
极小。由多胺与二酸或二酯在高温下熔融缩聚，先生成可溶性的聚氨基酰胺，然后通过脱水环化反应生成咪唑环聚合物。高温（ 400℃）处理到完全固化后，聚合物变为不溶不熔。典型的聚合物由 3，3′-二氨基联苯和间苯二甲酸二苯酯缩合而成，其纤维称PBI纤维。
应用
　　聚苯并咪唑可作高温结构胶粘剂，对不锈钢、钛合金的粘合强度在537℃为 960.4牛顿／厘米2 ，纤维可作耐焰织物和烧蚀材料，在宇航中有较好前景，其他如作耐热薄膜、隔膜、增强塑料、泡沫材料等。但价格昂贵、制备工艺复杂，加工困难，影响了它的应用开发。